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全球纳米碳酸钙产业的发展
点击数: 更新时间:2007-6-18 21:41:41

 

近两年来,纳米碳酸钙受到越来越多业内人士的关注,国际国内著名的碳酸钙企业都在积极研究纳米碳酸钙的生产和应用技术,其应用领域不断拓展,市场规模逐步扩大,但是由于种种原因,特别是由于个别企业借“纳米材料”炒作,使很多人对纳米碳酸钙产业的现状和发展趋势产生了误解,从而最终影响了该产业的健康发展。    实际上,从全世界范围来讲,碳酸钙是一个比较小的行业,据统计,至2003年年底,全世界碳酸钙的总产量约为7000万吨,其中用物理方法生产的重质碳酸钙(简称GCC)约600()万吨,用化学方法生产的轻质碳酸钙(简称PCC)约100()万吨,二者市场总值约为4050亿美元。

一、生产碳酸钙方法

重质碳酸钙的原料为方解石,主要是通过粉磨加工而成,生产工艺较为简单,生产成本较低,在国外其平均价格要远低于轻质碳酸钙,在我国也基本如此。目前世界领先的重质碳酸钙企业有Omya,Imerys,Global Stone, Franklin Minerals, Huber Engineered Matericals,Speciality Minerals等,这些企业控制了全世界差不多四分之三的产量,特别是Omya公司,在全世界拥有超过50家工厂,这些工厂分布在30多个国家,年产量达到全世界总产量的40%以上。

轻质碳酸钙的原料为石灰石,通过焚烧、消化、碳化、包覆、压滤、干燥、粉碎等工艺加工而成,其生产流程较重质碳酸钙复杂许多,但是由于其能更好的实现粒径和晶型控制,并选择更合适的表面包覆材料,使其最终产品有更好的性能,特别在应用中体现出很好的改性效果,因而有更好的应用价值,其价格也较高。国外通常将轻质碳酸钙企业分为两种类型,其一称之为“卫星厂”,它建立在造纸厂旁边,和造纸企业直接配套;其二称之“商用碳酸钙厂”,主要是生产造纸用碳酸钙以外的碳酸钙,其产品通过正常的商业网络卖给用户。

一般认为,单纯的粉磨方法是无法将碳酸钙加工到纳米级,因此,国外一般提到纳米碳酸钙均指轻质碳酸钙。碳酸钙要真正达到纳米级,并且有实用性相当困难。目前国内报道的纳米碳酸钙企业有数十家,既有轻质碳酸钙企业,也有重质碳酸钙企业,其是否真正达到纳米级有待进一步证实。纳米(轻质)碳酸钙的加工方法有几种,如鼓泡碳化法、超重力法等,而从国外技术发展看,鼓泡碳化法是目前使用最为成熟,效果最好的纳米碳酸钙生产方法。

在我国,与国外一样,目前绝大部分轻质碳酸钙采用的是鼓泡碳化法生产工艺,但所采用燃料主要是煤,而国外,既有用煤作燃料,也有用油和用气。据了解,国外最高品质的纳米碳酸钙多是采用天然气作为燃料。

二、产业状况

目前位居全世界前列的轻质碳酸钙企业依次为:Minerals Technologies Incorprated (MTI),HuberEngineered Materials, Imerys, Omya , Okutama Kogyo,Solvay, Shiraishi Kogyo, Mississippi Lime Co.,Schaefer Kalk等,其中MTI公司是全世界目前最大的PCC生产企业,年产量超过300万吨,是一家美国上市公司。这些企业中,有多家企业既生产轻质碳酸钙,也生产重质碳酸钙。

按照国内外专家对“纳米材料”的定义,所谓“纳米材料”必须具备两个条件,其一为粒径在1一100nm之间,其二为在其应用中是因其粒径小而带来性质的改变。

纳米碳酸钙的粒径通常在20-100nm,并因此粒径小而使其在实际使用中体现了很多普通材料所不具备的性能,因此可以肯定的说,纳米碳酸钙是一种目前已经完全实现了产业化的纳米材料。就目前纳米碳酸钙发展的情况看,它还是一种技术含量相对低一些纳米材料,但这也同时说明,纳米材料其实离我们的生活并不遥远。

三、应用及需求

从应用领域看,世界范围内轻质碳酸钙最大的市场在造纸,占市场总额的2/3左右,其次为塑料、涂料、粘结剂、橡胶、油墨、医药等领域,而这其中,真正的纳米碳酸钙需求量估计在150万吨左右,主要应用在粘结剂、油墨、塑料和橡胶等领域。

我国纳米碳酸钙在粘结剂中已经取得了较好的应用,其产品已经实现了替代进口,如上海耀华纳米科技有限公司生产的XM302产品已经大量应用国内轿车底涂漆中。在高档油墨领域,我国纳米碳酸钙与国外相比还有不小的差距,目前仍然需要依赖进口。

国外纳米碳酸钙在塑料和橡胶领域的应用已经十分成熟,其应用领域包括PVC和橡胶的电线电缆,注塑件,塑料型材和管材等。我国这几年在该领域发展的速度较快,越来越多的企业开始使用纳米碳酸钙以提高他们的产品品质,从而更好的参与国内乃至国际竞争。

目前国内用于塑料和橡胶领域的碳酸钙有多种,既有进口的,也有国产的纳米碳酸钙,同时还有相当多的“亚纳米碳酸钙(其实是微细钙)”。与国外的纳米碳酸钙产品相比,国内产品还存在一些不足,如黑点问题、分散性问题、吸油值问题等,因此一些企业必须每年从国外进口,而由于从国外进口应用于塑料和橡胶领域的纳米碳酸钙价格相当高,严重制约了国内塑料和橡胶领域纳米碳酸钙的使用和最终产品的品质提升。

为了生产出与国外企业相竞争的纳米碳酸钙产品,最近,中外合资上海耀华纳米科技有限公司投资2亿元,引进了世界最先进纳米碳酸钙的生产线,建立了一条达到世界领先水平的以天然气为燃料纳米碳酸钙生产线。与国内一些以煤为燃料的碳酸钙企业不同,公司从原材料开始实施更加严格的质量控制,所使用的石灰石经过严格挑选;工艺上采用天然气作为燃料,使燃烧更为均匀,石灰的质量更能保证,同时也大大减少最终产品的黑点问题;采用计算机全自动控制,更好的保证了产品的稳定性。

四、结束语

总之,碳酸钙行业是一个较小的行业,而纳米碳酸钙仅是其中的一小部分。与国外相比,我国纳米碳酸钙的差距还较大,但随着国外先进设备和技术的引进,以及国内自主开发力度的加大,我国纳米碳酸钙产业必将能够快速发展,并将促进我国塑料、橡胶等产业向前发展。

 
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